【Angew. Chem.】四川大学练仲教授：机械化学活化改变Suzuki–Miyaura交叉偶联的化学选择性实现偶氮苯合成

背景：Suzuki–Miyaura交叉偶联反应是构建碳-碳键的核心方法，但传统溶液体系难以利用芳基重氮盐与芳基硼酸直接构建碳-氮键以合成非对称偶氮苯。机械化学作为一种绿色固态合成策略，展现出引发非常规反应路径的潜力。研究目的：四川大学练仲教授团队旨在探索机械化学活化如何改变Suzuki–Miyaura反应的化学选择性，从而开发一种高效合成非对称偶氮苯的新方法。结论：研究发现，在无溶剂球磨条件下，反应选择性发生根本逆转，从预期的碳-碳偶联转为高效生成非对称偶氮苯。该方法条件温和、底物兼容性广。机理研究表明，固态环境通过稳定关键中间体、降低碳-氮偶联能垒，从而抑制了传统碳-碳偶联路径。这项工作揭示了机械化学在调控反应选择性和开拓新合成路径方面的重要价值。