【Org. Lett.】华中科大董海课题组：廉价金属催化剂控制的含反式2,3-二醇糖苷的选择性烷基化

背景：糖羟基的选择性烷基化是糖化学中合成糖基砌块或功能化的重要手段，但糖苷反式二醇的选择性烷基化缺乏通用方法，且难以实现位点选择性切换控制。研究目的：董海课题组旨在发展一种环境友好、基于廉价金属催化剂的方法，实现对含反式2,3-二醇糖苷的位点可切换选择性烷基化。结论：该研究使用氯化亚锡和氯化镍催化，分别实现了对含反式2,3-二醇糖苷的3位和2位平伏羟基的高选择性烷基化，并通过机理探究解释了选择性源于金属与底物形成的五元环或非五元环中间体的立体和立体电子效应控制。该方法被成功应用于一锅法合成正交保护糖基受体和药物分子2-甲氧基恩格列净，并总结了廉价金属催化剂催化的糖羟基选择性烷基化规律。