【Chem. Sci.】日内瓦大学Clément Mazet：钯催化环状烯丙基硼酸酯的区域发散性芳基化反应

本文针对钯催化交叉偶联反应中环状烯丙基硼酸酯区域选择性调控的难题展开研究。传统方法难以从同一环状底物选择性获得不同区域异构体，本研究通过配体工程实现了突破。研究目的旨在开发两种互补的区域发散性芳基化体系：使用(P,N)配体时获得高度C1选择性产物，采用Buchwald型单膦配体时则实现高度C3选择性。结论表明该方法具有优异的区域选择性(>20:1 rr)、广泛的底物兼容性和克级合成能力，结合理论计算揭示了反应通过溶剂化二聚体进行，Curtin-Hammett平衡和η2-烯-钯中间体异构化是关键机理步骤，为复杂烯烃硼酸酯砌块的构建提供了新策略。