Nature | 上海有机所破解Ullmann类型反应的机理

背景：Ullmann反应作为铜介导的经典偶联反应已有120年历史，但其铜氧化还原机制长期存在争议，尤其铜(III)物种难以观测。研究目的：中国科学院上海有机所与加州大学合作旨在系统解析Ullmann型反应中铜的氧化还原行为。结论：研究首次揭示包含Cu(I)/Cu(II)/Cu(III)的多步循环机制，通过低温实验证实氧化加成生成铜(II)、歧化产生铜(III)、最终还原消除完成循环，该机理在多种Ullmann反应中具有普适性，统合了协同氧化加成与双分子歧化等争议机制，为铜催化偶联反应提供了新理论框架。