文献分享|分子转子作为反应活性探针：从旋转速度预测亲电性

本文介绍了一种基于分子转子旋转障碍的新型亲电性反应参数ERB（Electrophilicity Reactivity Based on rotation），用于量化亲电基团的强度。研究通过动态核磁共振测量旋转障碍，发现旋转障碍与亲电基团的强度呈负相关。计算分析表明，这种变化源于过渡态中的分子内相互作用，其中C=O氧既作为亲电基团静电势的探针，又作为其空间可及性的探针。ERB参数通过一系列含有迈克尔加成亲电基团的转子验证，并扩展应用于多种反应类型，包括SN2、SNAr、Pd-氧化加成和铃木-宫内偶联反应。研究结果表明，ERB提供了一种有效手段，用于预测广泛范围的亲电基团和反应类型中的亲电性和反应趋势。