【Angew. Chem.】福州大学郭智勇课题组：母核取代萘酰亚胺基金属有机框架用于红光驱动光催化

本文由福州大学郭智勇课题组报道，背景是传统紫外和蓝光光催化存在穿透深度浅、副反应多等缺陷，而高效可回收的红光多相催化剂仍匮乏；研究目的是通过分子尺度电子结构调控，设计新型红光响应MOF催化剂。作者以母核取代萘酰亚胺（cNDI）为配体，分别引入乙胺基（-NHEt）和乙硫基（-SEt）给电子取代基，构筑同构Cu基MOF（NHEt-cNDI-Cu₃和SEt-cNDI-Cu₃）。结论表明，乙胺基与NDI共轭骨架的2p-π轨道重叠更优，使NHEt-cNDI-Cu₃带隙更窄（1.67 eV）、激子解离效率和三重态载流子寿命更高，在红光下催化硫醚氧化和苄胺氧化偶联的反应活性是SEt-cNDI-Cu₃的5倍。机制研究表明，cNDI基MOF的LUMO能级是决定光催化反应活性的关键描述符。该研究为长波高效异相光催化剂的模块化设计提供了新思路。