【Org. Lett.】信阳师范大学马献涛：从仲膦氧化物、S₈和烯烃马氏选择性合成三级膦硫化合物

本文报道了一种由信阳师范大学马献涛教授课题组开发的新方法，用于高选择性地合成三级膦硫化合物。该方法以稳定的仲膦氧化物、单质硫（S₈）和烯烃为原料，通过一锅法构建三个新的C–P(=S)化学键，并专一性地生成马氏加成产物。研究背景指出，叔膦硫化物在多个领域有广泛应用，但现有合成路径普遍遵循反马氏规则，限制了产物结构的多样性。研究目的在于开发一种兼具广谱适用性、操作简便且具有高度马氏选择性的合成方法。研究结论表明，该方法能兼容单、二、三、四取代烯烃，并可放大至克级制备。机理研究揭示了反应经历仲膦氧化物的非常规歧化反应（断裂P=O键）、原位生成活性中间体，以及后续与烯烃的专一马氏氢膦化加成。相关成果发表在《Organic Letters》上，DOI号为10.1021/acs.orglett.6c02729。