【JACS】诺奖得主Benjamin List课题组：催化不对称阳离子香叶基环化反应

本文背景是环香叶基结构单元广泛存在于天然产物和萜类化合物中，但从非环状二烯出发实现其不对称构建仍具挑战。研究目的是开发一种通用的催化不对称阳离子香叶基环化方法。德国马克斯普朗克煤炭研究所和日本北海道大学的Benjamin List课题组利用受限空间结构的手性亚氨基二磷酸亚胺酯(IDPi)Brønsted酸催化剂，结合全氟叔丁醇(PFTB)添加剂，在温和条件下高效实现了香叶基衍生物的不对称环化。该方法具有高效性、优异区域选择性与对映选择性，可兼容多种底物，包括合成香料相关骨架、视网膜前体、复杂多环萜类化合物，甚至选择性角鲨烯环化。机理研究通过NMR光谱、氘代实验和DFT计算证实，存在催化剂与添加剂间的协同氢键作用，以及异步协同的酶样过渡态。结论是该方法为构建结构多样的环香叶基骨架提供了通用催化策略，具有合成与理论价值。