四川大学冯小明、林丽丽团队Angew：磺酰亚胺酰胺去对称化构建S/C双手性中心

本文由四川大学冯小明、林丽丽团队报道了一种手性双氮氧/Ni(II)配合物（冯催化剂）催化的磺酰亚胺酰胺去对称化策略。背景方面，磺酰亚胺酰胺作为磺酰胺的生物电子等排体，具有可调控的三维立体结构，但构建其六价硫手性中心挑战巨大。研究目的是通过不对称N-官能化实现磺酰亚胺酰胺去对称化，同时构建S(VI)和碳立体中心。结论显示，该策略通过3-溴-3-取代吲哚-2-酮与磺酰亚胺酰胺的不对称共轭加成，以高收率和高选择性构建了含有1,3-S(VI)和碳双手性中心的化合物，底物普适性良好，并能进行放大和脱保护实验。动力学研究表明碱介导的去质子化为决速步，反应机理为亲核加成和质子转移过程。该工作首次实现了1,3-S(VI)和碳双手性中心的不对称合成，为手性硫化合物和药物分子设计提供了新思路。