这篇Nature Chemistry打破50余年瓶颈！

背景：过去五十余年中，1,2-硼迁移反应虽已取得进展，但因亲电胺化试剂与高亲核性胺产物之间的不相容性，亲电胺化一直未能成功应用于该反应，导致β-伯胺硼酸酯的合成受阻。研究目的：布里斯托大学Aggarwal课题组与科罗拉多州立大学Paton课题组合作，旨在突破这一长期瓶颈，利用商业可得的亲电胺化试剂DPPH开发一种自限制反应过程，并验证其通过快速形成氮杂环丙鎓离子后再进行缓慢1,2-硼迁移的机制，从而避免产物抑制效应，实现β-氨基硼酸酯的模块化合成。结论：该方法具有高非对映选择性和优异的底物普适性，可兼容多种烯基硼酸酯、有机锂试剂及复杂天然产物骨架；与Shapiro型反应结合，可从简单酮类高效制备β-氨基硼酸酯。该机制突破对有机合成、药物化学及化学生物学领域具有重要影响，但目前尚未实现反应的对映选择性催化调控。