Nat. Catal.：武汉大学陈才友/戚孝天团队不对称自由基叠氮化反应研究新进展

近日，国际化学领域权威期刊《自然·催化》在线发表了武汉大学陈才友教授团队在不对称自由基叠氮化反应领域的研究新进展。背景方面，过渡金属催化含氮杂环衍生物的不对称自由基官能化反应是一大难题，现有体系无法实现强配位含氮杂环衍生物的不对称叠氮化，主要原因是强配位底物易导致催化剂中毒。研究目的方面，团队旨在通过配体设计解决催化剂中毒问题，开发新型手性三齿配体，以高效、高选择性地实现铜催化氮杂芳烃苄位的不对称自由基叠氮化反应。结论方面，该研究原创性合成了新型强配位手性三齿PNN配体，有效抑制N-杂芳烃竞争配位导致的催化剂毒化，并避免形成低选择性双叠氮Cu(II)物种。以廉价、低毒、中性的TMSN₃为叠氮源，以优异收率和对映选择性实现了铜催化2-(1-卤代烷)-含氮杂环的对映汇聚式不对称自由基叠氮化反应及2-乙烯基-含氮杂环的三组分不对称自由基叠氮化反应。该方法兼容多种强配位含氮杂环和复杂分子，可克级规模放大，并适用于至少5种生物活性分子与药物中间体的应用转化，为金属催化强配位底物的不对称自由基官能化反应提供了新方向。