JACS | 华中师范大学肖文精/陈加荣教授团队在能量转移双自由基羰基化领域取得新进展

该研究由华中师范大学肖文精/陈加荣教授团队完成，发表于《Journal of the American Chemical Society》。背景方面，一氧化碳是廉价的C1原料，常用于羰基化反应构建高值羰基化合物，但现有自由基羰基化反应主要限于单自由基前体，双自由基中间体羰基化研究尚属空白；同时，受“逃离平面性”理念推动，开发富含C(sp3)片段的桥联双环烃作为芳香环生物电子等排体的合成方法备受关注，而双环[3.1.1]庚烷的模块化合成策略仍相对匮乏。研究目的旨在开发可见光能量转移驱动的双环[1.1.0]丁烷与CO及烯烃/炔烃的双自由基羰基化环化反应，填补双自由基羰基化领域的空白，并高效构建4-氧代双环[3.1.1]庚烷骨架。结论为：该团队成功实现了三组分[2σ + 2n + 2π]环化，模块化构建了超过80个结构多样的4-氧代双环[3.1.1]庚烷衍生物，产率最高达78%；该方法还拓展至环丙胺类底物，获得了γ-亚氨基取代的γ-内酰胺。引入的羰基提供了衍生化平台，密度泛函理论计算解释了反应路径的竞争机制，为双自由基羰基化反应提供了新思路。