兰州大学潘效波/安阳师范学院郑阳/陈斐团队 | EDA 复合物驱动光氧化还原催化烯烃的膦酰甲基化/环化反应

烷基膦酸酯作为天然磷酸酯的关键生物电子等排体，在医药、农药及材料科学中具有重要价值。针对直接膦酰甲基化反应研究较少、依赖贵金属催化等问题，兰州大学潘效波、安阳师范学院郑阳和陈斐团队发展了一种电子供体-受体复合物（EDA复合物）驱动的光氧化还原催化方法，用于烯烃的膦酰甲基化/环化反应。该方法以廉价的三乙烯二胺（DABCO）为电子供体，商品化碘甲基膦酸二乙酯为电子受体，在紫光激发下原位生成EDA复合物，产生高活性膦酰甲基自由基，实现了膦酰甲基取代的五/六元含氮杂环的快速构建和羧酸类药物分子的后期修饰。研究通过自由基捕获、光开/关实验及紫外-可见吸收光谱等证实了反应涉及自由基历程及EDA复合物的形成。该方法无需金属和光催化剂、底物范围广、操作简单，为药物化学领域提供了潜在应用价值。