中南大学阳华/陈凯/郑雨课题组Org. Lett.：可见光促进三氟甲基苯酰胺的串联脱氟环化反应构建二苯并[b,e]氮杂䓬-6-酮

本文介绍了中南大学阳华/陈凯/郑雨课题组在可见光催化下实现三氟甲基苯酰胺串联脱氟环化反应，用于构建二苯并[b,e]氮杂䓬-6-酮骨架的研究。背景：联苯稠合七元氮杂环是一类在药物和生物活性化合物中普遍存在的特权骨架，其传统合成方法常受限于多步程序、低效率和底物可及性。研究目的：开发一种高效、原子经济性高的新反应模式，利用光催化和C-F键活化，通过连续单电子转移/自由基环化/脱氟过程，简便构建二苯并[b,e]氮杂䓬-6-酮骨架。结论：在优化条件下（[Ir(ppy)₂dtbpy]PF₆为光催化剂、HCOOK为氢原子供体、DABCO为碱、DMSO为溶剂、450 nm LED照射），成功实现了N-苯基-2-(三氟甲基)苯甲酰胺的分子内脱氟环化，以中等至良好产率（20%-86%）获得多种取代的二苯并[b,e]氮杂䓬-6-酮类化合物。机理研究表明反应通过自由基途径进行，光照开/关实验和低量子产率排除了自由基链过程。该方法的实用性通过放大反应（2.0 mmol，83%产率）和药物分子后期修饰得以验证。