「三院院士」冯新亮领衔！中科院物理所黄立/中国人民大学季威JACS丨负电Ag₂二聚体单层！

背景：金属表面吸附原子的电荷态对表面化学和催化性能有重要影响，但原子级精确地合成负电金属原子仍面临挑战，因为金属基底容易导致电子离域。研究目的：本研究旨在通过表面金属-有机配位策略，在Ag(100)金属表面构筑并稳定原子级明确的负电银二聚体（Ag₂δ⁻）有序阵列，并探究其电荷态对吸附行为的影响。结论：研究团队利用含NBN掺杂锯齿边的多环芳烃分子（DBT），通过N−Ag−N配位在Ag(100)表面形成了Ag₂二聚体阵列。非接触原子力显微镜、开尔文探针力显微镜、X射线光电子能谱和密度泛函理论计算共同证实了该二聚体具有负电荷特征（Ag₂δ⁻）。通过针尖操控移除一个DBT单体，可将Ag₂δ⁻转化为中性Ag₂⁰，实现单个二聚体电荷态的可控切换。CO吸附实验表明，负电Ag₂δ⁻抑制CO吸附，而中性Ag₂⁰表现出更高的CO亲和力，直接揭示了电荷态对表面化学行为的影响。该研究为在金属表面稳定和调控阴离子金属中心提供了原子级明确的平台，也为探索电荷态效应提供了模型体系。