唯一完成单位！云南大学潘志强/夏成峰Nature子刊丨羧酸协同镍/光催化炔烃立体选择性半氢化！

该研究针对炔烃半氢化制备Z式烯烃时面临的立体选择性控制难题，创新性地开发了一种羧酸协同的镍/光氧化还原催化体系。研究背景在于，传统Lindlar催化剂常伴随E式异构体污染，且多相催化体系存在局限性；前期镍/光氧化还原方法主要限于芳基炔烃，且Z/E选择性不佳。研究目的为利用羧酸作为协同配体和氢供体，通过空间位阻效应抑制烯基镍中间体的异构化，同时羧酸根作为电子供体参与光催化循环，从而实现包括二烷基炔烃在内的广泛底物的高立体选择性半氢化。结论表明，该方法以新戊酸为多功能配体和氢源，实现了优异的Z式立体选择性（99:1 Z/E）和广泛的官能团耐受性；成功应用于丙炔醇衍生物、生物活性分子及药物（如利拉利汀、米非司酮）的后期修饰；机理研究结合实验与DFT计算揭示了羧酸通过协同配位稳定烯基镍中间体、抑制异构化，并通过分子内质子解离确保动力学控制的Z选择性；建立了完整的光氧化还原/镍双催化循环，其中羧酸既作为质子源又作为电子供体，通过单电子转移再生镍催化剂。