「90后」博导!北京大学「国家优青」许言,唯一通讯最新Nature Chemistry!
顶刊收割机
2026-06-08 08:30
文章摘要
背景:酮类化合物是重要的合成砌块,但将常见脂肪酮转化为ketyl型自由基通常需要强还原条件,限制了其非常规转化反应的开发和应用。研究目的:开发一种温和、高效且兼容过渡金属催化的酮-to-ketyl型自由基转化方法,实现氧化还原中性的酮-烯烃偶联反应,拓展酮类化合物的合成用途。结论:该研究通过双功能硅试剂介导的自由基迁移策略,成功在温和条件下将酮转化为ketyl型自由基,并首次与钯催化体系结合,实现了可见光诱导的氧化还原中性酮-烯烃偶联反应。该方法适用于分子间和分子内两种模式,底物范围广泛,涵盖线性、环状及位阻较大的酮类,以及多种烯烃偶联伙伴。反应表现出优异的官能团耐受性,兼容游离N-H/O-H键、硼酸酯、杂芳烃及多肽等敏感结构,适用于天然产物和药物分子的后期修饰。该工作为酮类化合物的温和自由基转化提供了新平台,有望推动其他有价值的酮转化反应开发。
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