复旦大学JACS：烯烃电氧化新策略

本文报道了一种基于阳离子/氧物种协同调控的烯烃电氧化新策略。在传统热催化氧化中，烯烃选择性转化为邻二醇、醛或环氧化物通常依赖KMnO4、OsO4、O3或过酸等化学计量强氧化剂，存在安全性差、原子经济性低和环境负担重等问题。复旦大学龚鸣团队以电子为清洁试剂，水和氧气为氧源，通过调控电极界面阳离子（Li⁺、TEA⁺、TBA⁺）与活性氧物种类型，实现了共轭烯烃向三类产物的高选择性分流转化。研究背景在于开发绿色、可控的烯烃氧化方法；研究目的是在同一电化学框架下实现多产物选择性调控，避免强氧化剂使用。结论表明，Li⁺/DSA/H₂O体系通过稳定*OH中间体促进邻二醇生成（选择性达96.8%）；TEA⁺/DSA/O₂体系通过疏水阳离子富集O₂，驱动C=C氧化断裂生成醛（选择性>99.9%）；TBA⁺/Ti/O₂体系则利用阴极氧还原生成·OOH与牺牲Ti阳极协同实现环氧化（选择性92.6%）。该工作揭示了阳离子、氧物种与电极界面微环境之间的耦合关系，为绿色电合成氧化提供了新范式。关键词包括烯烃电氧化、阳离子调控和选择性催化，文中DOI为10.1021/jacs.6c02719。