「国家杰青」郭少军领衔！首都师范大学田洋/北京大学Angew丨钨单原子光阳极串联合成PAO！

本文针对传统戊糖氨基噁唑啉（PAO）合成方法中反应速率慢、产率低以及原料甘油醛（GLD）不稳定的问题，提出了一种基于W单原子修饰缺陷TiO₂光阳极（W₁/TiO₂₋ₓ）的光电化学串联新策略。研究目的是利用光电化学技术，将生物质来源的甘油一步升级为高价值核苷前体PAO，同时解决选择性生成GLD和促进后续加成反应的难题。结果表明，在优化条件下，该体系在中性、室温和光照偏压下运行，PAO产率达到3.72 μmol h⁻¹ cm⁻²，较传统方法提升54倍。机理研究揭示，氧空位有效抑制甘油C–C键的过度断裂，而W单原子则通过优先吸附并活化Cα–OH，显著提高GLD的选择性（86.7%），并增强其羰基碳亲电性，从而高效驱动与2-氨基噁唑的加成反应。该工作为核苷前体的绿色、高效合成提供了一种可行路径。