湖南理工钟龙金/刘宇团队 | 基于 EDA 复合物介导的可见光促进 C-C 键断裂/Smiles 重排自由基接力环化反应

背景：羰基化合物在有机与药物化学中至关重要，光氧化还原催化虽高效但常依赖贵金属催化剂。研究目的：开发一种无需金属光催化剂、可见光驱动的EDA复合物介导的C-C键断裂/Smiles重排自由基接力反应，用于酰基化吲哚[2,1-a]异喹啉类化合物的合成。结论：研究团队成功实现了酰基肟酯与DABCO原位形成EDA复合物，在蓝光照射下通过单电子转移生成酰基自由基，进而完成N-O键断裂、C-C键β裂解、Smiles重排、氮自由基加成及分子内环化，合成一系列酰基化含氮杂多环衍生物，产率58%-81%。该方法底物范围广，耐受脂肪和芳香酰基肟酯及多种取代基，自由基抑制、紫外-可见吸收及光开/关实验证实了自由基机理与EDA复合物形成。此策略为构建功能化氮杂多环骨架提供了新颖、经济高效的路径。