继Nature之后，时隔一个多月，北大许言团队，再发Nature Chemistry！

本文针对脂肪酮在羰基碳原子上形成C-C键时面临的挑战（如酮基自由基生成条件苛刻、难以与过渡金属催化整合），提出了一种温和高效的解决方案。研究背景是酮作为重要官能团，其C-C键构建对复杂分子合成至关重要。研究目的为开发一种无需强还原剂、能兼容敏感官能团的方法，实现酮与烯烃的直接偶联。结论显示，北京大学许言团队设计了一种双功能硅试剂，通过“试剂辅助的自由基易位”策略，将易于生成的α-硅基自由基原位转化为高活性酮基型自由基，并首次与钯催化结合，在氧化还原中性条件下实现了脂肪酮与烯烃的烯基化和烯丙基化偶联。该方法具有广泛的底物范围（包括高位阻酮和功能化烯烃）、优异的官能团耐受性（如游离醇、硼酸酯、酰胺等）及高E型立体选择性，并能应用于分子内环化及复杂药物分子的后期修饰，为酮类化合物的高值化利用和药物化学提供了新途径。