中科院上海有机所魏音/施敏团队 | 热诱导分子内 [4 + 2] 脱芳构环构建三维多环骨架

背景：多环芳烃如蒽及其衍生物在药物化学和材料科学中具有重要意义，但实现其高效脱芳构化以构建三维骨架通常需要高能量或复杂催化体系，且区域选择性控制困难。研究目的：中国科学院上海有机化学研究所魏音和施敏团队旨在开发一种无催化剂、热诱导的分子内[4+2]脱芳构环反应策略，利用蒽环系乙叉环丙烷衍生物作为底物，高效构建二苯并双环[2.2.2]辛烷类三维骨架，并通过温度与取代基调控实现远端与近端环加成产物的可选择性生成。结论：该工作成功建立了无催化条件下的热驱动脱芳构环方法，系统研究了底物适用范围与区域选择性调控机制，结合DFT计算阐明了反应机理；克级放大与衍生化实验展示了合成实用性。这一策略为复杂三维骨架的快速构建和精细调控提供了新方法学基础，有望应用于三维药物分子设计及材料化学领域。