钴催化阻旋选择性C-H环化构建平面手性大环异喹啉酮/异喹啉的研究

本文针对含杂芳环平面的平面手性大环化合物合成难题，开发了钴催化阻旋选择性C-H环化新方法。研究背景方面，传统方法以苯环为手性平面，杂芳环平面构建面临“熵惩罚”、杂芳环强配位干扰等挑战。研究目的旨在利用廉价钴催化剂和Salox配体体系，通过分子内或分子间环化策略，高效合成结构多样的平面手性大环异喹啉酮/异喹啉化合物。结论表明，两种路径均实现中等以上收率（90%-97% ee），兼容多种官能团与桥链长度（14-19元），并成功放大至1 mmol规模。机理实验揭示了Co(III)活性物种经C–H活化、配体交换等步骤的催化循环，且手性Salox配体是控制对映选择性的关键。最终产物具有优良光物理性质（如荧光量子产率最高0.40）及进一步衍生化潜力。该工作拓展了钴催化在手性合成中的应用边界，为功能材料与药物研发提供新策略。