Inorg. Chem. | 中国科学院福建物构所陈学元团队利用手性有机胺配位策略构筑具有抗热猝灭和非线性光学响应的杂化锰卤化物

中国科学院福建物构所陈学元团队利用手性有机胺配体R/S-DACA与Mn2+配位自组装，成功合成了对映体R/S-DACAMnCl3。该材料结晶于非中心对称空间群，具有一维链状结构，通过强配位键和氢键网络实现了手性从有机阳离子到Mn2+发光中心的高效传递。背景方面，传统杂化金属卤化物存在热猝灭和缺乏多功能性的瓶颈。研究目的是开发兼具手性发光、抗热猝灭和非线性光学特性的新材料。结论表明：该材料在628 nm处实现了高效圆偏振发光，不对称因子达±7×10⁻³；在100–380 K升温区间内发光强度反常增强78%，抗热猝灭效应源于声子辅助的反斯托克斯振动耦合和热诱导晶格膨胀的协同作用；此外，非中心对称结构赋予其二次谐波产生能力，SHG强度为KDP晶体的0.16–0.18倍。该工作为协同实现抗热猝灭发光与非线性光学功能提供了有效设计策略，有望拓展至高温环境下的圆偏振发光、非线性光学及自旋电子器件应用。