作者仅仅4人！华南理工大学吴钊Nature Synthesis丨角张力环炔烃介导的羰基1,2-移位！

本文报道了一种利用角张力环炔烃介导的环酮羰基1,2-移位新策略。背景：羰基1,2-移位是分子编辑中重要的官能团迁移方法，能显著改变分子性质并简化合成路线，但现有方法对五元环酮底物缺乏通用高效方案。研究目的：开发一种基于高张力环炔烃（特别是环戊炔，张力能约81 kcal/mol）的通用一锅法，实现环酮羰基迁移。结论：研究者利用NaHMDS多功能碱体系，同时实现烯醇三氟甲磺酸酯消除生成环炔烃、区域选择性1,2-加成及烯胺水解，成功实现羰基移位。该方法对环戊酮和环己酮衍生物均有良好兼容性，可耐受杂芳环、酯基、酮基、酰胺等多种官能团，并成功应用于诺品酮、去氢表雄酮等天然产物后期修饰。克级规模实验（83%收率）和与多种环加成反应串联构建复杂双环骨架展示了工业应用潜力。该策略为经典合成挑战提供了直接的一锅法解决方案。