文章摘要
本文介绍了南方科技大学徐明华教授团队在《Nature Synthesis》上发表的一项突破性研究。背景方面,[3,3]-σ迁移反应在构建复杂分子骨架方面具有重要价值,但实现其催化不对称版本,尤其是同时构建相邻手性中心,一直是合成化学领域的难题。研究目的在于开发一种全新的反应策略,以高效、高立体选择性地构建复杂手性分子。团队提出了一种创新的串联反应方法,将过渡金属催化的B-H键插入与[3,3]-σ迁移反应巧妙耦合,通过“一锅法”实现对映选择性构建δ-氨基酸衍生物,并成功引入两个相邻手性中心。结论表明,该方法以“无痕硼”为核心设计,在温和条件下实现了高达99% ee的立体选择性和优异的非对映选择性,且底物适用范围广泛。研究还通过机理研究阐明了反应路径和立体选择性控制机制,并展示了产物在药物活性骨架和多肽合成中的应用潜力。这项成果为复杂手性分子的精准构建提供了全新范式。
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