上海科技大学黄焕明团队JACS：光敏化实现自由基芳基迁移中的异常化学选择性

本文报道了上海科技大学黄焕明团队在《美国化学会志》（JACS）上发表的一项研究，背景是自由基芳基迁移反应中长期受传统规律限制，即芳香稳定化能较低的杂芳环（如噻吩、呋喃）通常比芳基更易迁移。研究目的在于突破这一经典规律，实现迁移顺序的可控反转。团队提出“可见光敏化能量转移重排/张力释放开环”策略，通过光敏化驱动，成功实现了自由基芳基迁移中反常且可编程的化学选择性，将简单醇类底物转化为三碳同系化酮产物，并优先驱动芳基或缺电子芳基迁移。结论表明，该方法不仅打破了基于芳香稳定化能的传统迁移规律，还通过切换光催化模式（从能量转移EnT到单电子转移SET）实现了迁移顺序的调控。DFT计算揭示了异常选择性的能量本质，为官能团迁移的精准控制和复杂分子骨架后期编辑提供了新设计逻辑。