大连理工大学马红卫课题组 Macromolecule：活性碳负离子链穿梭聚合机理

本文基于1,1-二苯基乙烯基锂/二丁基镁（DPE-Li/Bu2-Mg）活性碳负离子聚合体系，针对烷基镁参与阻滞型阴离子聚合中聚合物实际分子量显著低于理论值这一长期缺乏深入解释的现象展开研究。研究目的是揭示Li-Mg双金属活性中心间的动态交换过程，阐明其机理。通过单体定时加料实验、MALDI-TOF MS分析、核磁共振（13C NMR、1H NMR、DOSY）及密度泛函理论（DFT）计算等多种手段，验证了Li-Mg交换为持续动态过程，并创新性提出活性碳负离子链穿梭聚合（LCCSP）机理。该机理指出，在含有烷基镁的活性阴离子聚合体系中，活性烷基锂物种与烷基镁发生持续的动态交换，所有聚合物链始终保持反应活性，实现链增长与链交换同步进行。这一发现深化了对多金属作用机制的理解，为功能化聚合物的可控合成奠定了理论基础，并完善了烷基镁参与下活性阴离子聚合的理论机理框架。研究发表于Macromolecules期刊。