【Org. Lett.】精准调控、无金属发散合成！重庆文理学院宋桂廷/屈川华团队构筑多功能氮杂环分子库

背景：氮杂环骨架是现代药物、催化材料和功能分子的核心基元，其高效、可控、模块化构建是合成化学领域的前沿难题。研究目的：重庆文理学院宋桂廷/屈川华团队旨在发展一种底物驱动、路径可切换的无金属级联环化策略，实现两类高价值氮杂环（3‑氨基吡咯与三氟甲基/氰基功能化1,2‑二氢吡嗪）的发散式精准合成。结论：该研究通过精细调控烯胺底物的电子与空间效应，在温和、无金属条件下可控切换[4+1] C‑插入与[4+2] C‑N插入环化路径，成功从同一底物出发定向构筑五元/六元氮杂环。该方法条件绿色、选择性优异、官能团耐受性广，并具备克级制备可行性。所合成的3‑氨基吡咯具有抗菌、抗炎及抗肿瘤活性潜力，而1,2‑二氢吡嗪可作为新型双齿配体应用于过渡金属催化。机理研究揭示了亚胺阳离子关键中间体及TEMPO⁺BF₄⁻的双重功能，为反应选择性调控提供了理论支撑。该工作为复杂氮杂环的高效构建、药物衍生化及新型催化配体开发提供了强有力的合成工具。