【ACS Catal.】多伦多大学Mark Lautens：光激发的膦-酰碘配合物用于生成酰基自由基

背景：在无需过渡金属和光催化剂的条件下实现小分子光化学活化是有机合成领域的新兴方向，电子给体-受体（EDA）复合物策略因简便且成本低而受到关注。膦作为强力电子给体，在EDA复合物研究中占据重要地位，但利用催化量的膦EDA复合物生成酰基自由基尚未见报道。研究目的：加拿大多伦多大学Mark Lautens课题组旨在开发一种膦催化串联烯烃的酰基碘化反应，通过光激发的膦-酰碘配合物生成酰基自由基，实现原子转移自由基环化。结论：该研究首次报道了涉及酰碘的电荷转移复合物，证实酰氯在碘化镁和催化量三苯基膦作用下，经蓝光辐照可生成酰碘，并与膦形成EDA复合物，光照裂解产生酰基自由基，进而发生环化和碘化反应，收率高达97%。通过实验和DFT计算揭示了反应机理，底物普适性广，适用于多种杂环和药物分子衍生物，产物可进一步转化，展示了良好的应用潜力。