JACS：华南理工张珉课题组NiH催化芳基烯烃的区域、对映选择性氢亚磺酰胺化

背景：硫基手性分子在制药和不对称催化等领域具有重要意义，但硫手性中心的高效立体选择性合成仍具挑战。手性亚磺酰胺作为关键骨架，其不对称合成方法有限，现有策略多需底物预官能化。研究目的：华南理工大学张珉课题组旨在开发一种镍催化的区域、对映选择性氢亚磺酰胺化反应，直接从易得的芳基烯烃构建具有连续碳和硫立体中心的手性亚磺酰胺。结论：该研究成功实现了首例镍催化芳基烯烃的区域、对映选择性氢亚磺酰胺化，反应具有高原子经济性、优异官能团耐受性、完全区域选择性和高达98%的对映选择性。机理研究表明，反应通过Ni(II)-H物种对烯烃的顺式氢镍化生成烷基镍中间体，再经决速步2,3-加成完成转化。该方法可克级合成并用于生物活性分子修饰，产物能衍生为多种含硫手性化合物。