德国马克斯-普朗克化学能源转换研究所Sebastian B. Beil团队：镍光氧化还原催化的脱羧 β-H消除反应

背景：镍光氧化还原催化在交叉偶联反应中应用广泛，但对其机理的深入研究有望实现反应的发散性调控。脂肪族羧酸作为廉价稳定的合成子，其脱羧反应备受关注。研究目的：开发一种镍光氧化还原催化的脱羧β-H消除反应，通过芳基卤化物添加剂调控反应选择性，实现高立体选择性合成(Z)-烯酰胺类化合物。结论：研究发现，芳基卤化物的电子性质和空间位阻可调控Ni(III)中间体的反应路径，给电子和邻位取代基促进β-H消除反应。机理研究表明，β-H消除为决速步，并通过连续双光子过程实现脱羧消除与能量转移的协同，最终高选择性合成(Z)-烯酰胺。该工作为镍光氧化还原发散催化提供了新策略。