上交陈志敏团队: 克服多重挑战, 高效构建含手性季碳中心有机硫化物

背景：不饱和烃的催化不对称亲电加成/官能团化反应是构建复杂手性化合物的重要策略，其中联烯为底物的催化不对称亲电硫化/官能团化反应因区域选择性和对映选择性控制困难而尚未实现。研究目的：上海交通大学陈志敏团队旨在开发一种催化体系，实现联烯醇的高区域选择性和高对映选择性催化不对称亲电硫化/半频哪醇重排反应，以高效构建含手性季碳中心的有机含硫化合物。结论：该团队成功设计了一种手性Lewis碱/Lewis酸/Brønsted酸三组分协同催化体系，在优化条件下以高达99%收率和96% ee对映选择性获得目标产物，底物拓展和克级实验显示了良好普适性和放大潜力，机理实验和DFT计算阐明了反应途径和选择性来源。