复旦大学曾小庆团队Angew:\u00A0发现磷烷光氧化反应中间体，构建大气化学磷氢氧反应网络

本文背景为磷化氢（PH3）在大气中的光化学反应及其在磷循环中的作用，其中PH2自由基与氧气的反应是磷氢氧（PHO）反应网络的关键环节，但相关中间体尚未被实验观测。研究目的是通过实验捕获并表征PH2与氧气反应的关键中间体，以完善PHO网络机理。复旦大学曾小庆团队与宾夕法尼亚大学合作，利用叔丁基膦前体，结合高真空闪光热解和低温基质隔离技术，首次成功观测到过氧自由基H2POO，获得了其光谱数据，并通过同位素实验和理论计算确认。实验还发现H2POO在光照下可异构化为HP(O)OH和P(OH)2，并观测到PO与H2O的氢键复合物及其光化学反应。结论表明，该研究为揭示大气中PH3光氧化机制和构建磷氢氧反应网络提供了重要实验依据，并有助于理解星际含磷物种的化学演化。