东北师范大学张前/熊涛/孙佳琼团队：双金属正交接力催化实现非活化烯烃远程双C(sp\u00B3)-H键不对称胺硼化反应

背景：在合成化学中，烯烃双官能化是构筑复杂分子的核心策略，但传统方法受限于双键位置。“链行走”策略通过金属氢化物催化烯烃双键迁移，可实现远程C(sp³)–H位点官能化，然而实现多位点、高立体选择性的远程双官能化仍具挑战。手性胺类化合物广泛存在于天然产物和药物中，胺硼化反应是构建手性胺分子的重要方法，但将其与“链行走”策略结合实现远程不对称双官能化尚属空白。研究目的：东北师范大学张前/熊涛/孙佳琼团队旨在开发一种新催化体系，实现未活化烯烃的远程不对称双C(sp³)−H键胺硼化反应。结论：该团队成功构建了由钴/铜催化与两种不同手性配体组成的正交接力催化体系，实现了目标反应。该反应具有广泛普适性，能兼容多种官能团，适用于天然产物和药物分子的后期修饰，并对E/Z或位置异构混合烯烃表现出良好收敛性。克级规模反应可转化为手性氨基醇、手性二胺及含卤手性胺等重要化合物，还可通过烷烃原位脱氢与接力催化实现串联过程。