上海有机所施世良JACS：镍卡宾催化的烯烃的分子间不对称碳卤化

背景：烷基卤代物在天然产物、药物和材料科学中应用广泛，但高效、高选择性地合成含有全碳季碳手性中心的烷基卤化物一直是有机合成的重要挑战。传统烯烃分子间碳卤化反应局限于单取代烯烃，且不对称催化版本仅见于分子内反应。研究目的：上海有机化学研究所施世良团队旨在开发一种镍/氮杂环卡宾（NHC）催化的烯烃分子间不对称碳卤化反应，以解决1,1-二取代烯烃的区域选择性和对映选择性控制难题。结论：该研究首次实现了1,1-二取代烯烃的高区域选择性和高对映选择性分子间碳卤化，采用卤代乙腈作为卤源，结合大位阻手性NHC配体，通过碳镁化/亲电卤化过程，在温和条件下构建了全碳季碳中心。该方法底物普适性广，官能团耐受性好，为合成手性烷基卤化物提供了新平台，成果发表于《美国化学会志》。