重庆医科大学冉光尧课题组OL：钯/金属醇盐联用实现柔性烯丙基-钯氧杂偶极子的化学选择性构筑并用于高阶环加成反应

背景：C9位取代的十元内酯是许多活性天然产物的核心骨架，但传统构建方法存在热力学挑战和步骤繁琐的问题。研究目的：针对柔性π-烯丙基-钯偶极子化学选择性控制的难题，开发一种新催化策略，以简单易得的原料高效构建C9-取代十元环内酯及十二元环内酯。结论：冉光尧课题组提出钯/金属醇盐协同双活化催化策略，通过“锁定-释放”机制，成功实现了高烯丙醇衍生物向TMM氧杂-1,5-偶极子的化学选择性转化，进而与环状插烯酸酐发生[5+5]环加成，高效构建了多样取代的十元环内酯；该策略还可拓展至[7+5]环加成合成十二元环内酯，并成功应用于产物衍生化。机理研究通过质谱捕获了关键中间体，验证了反应路径。