【ACIE】陕西师范大学李兴伟/肖纪超、东北师范大学郑光范：铜催化的炔烃自由基接力策略构建芳基烯基轴手性硫亚胺

本文背景在于手性硫亚胺作为重要的合成砌块，其不对称合成因硫原子对过渡金属催化剂的毒化效应而面临挑战。研究目的是开发一种高效方法，通过一步反应同时构建包含硫手性中心在内的多个立体元素。作者采用铜催化的自由基接力策略，实现了大位阻末端炔烃的三氟甲基-硫亚胺化反应，成功合成了轴手性乙烯基硫亚胺类化合物。结论表明，该反应具有优异的化学、区域、非对映和对映选择性，底物普适性广，并可通过机理实验证实其经由Cu(III)中间体的对映选择性还原消除过程，其中底物中的C–H···F相互作用对高对映选择性起关键作用。