【ACS Catal.】有机光氧化还原/钴双重催化炔丙基酰胺、CO\u2082和H\u2082O的氢羧基化反应

背景：二氧化碳和水是天然丰富、低毒的小分子，但直接利用它们构建碳-碳键的方法尚未充分探索。研究目的：开发一种有机光氧化还原/钴双重催化体系，实现炔丙基酰胺、CO₂和H₂O的顺式选择性氢羧基化反应，以安全、高效地合成具有高区域选择性的β²-氨基酸及α,β²-肽前体，替代传统的危险氢氰化-水解路线。结论：该反应在温和条件下，以水作为氢源，无需传统化学氢化物，成功合成了多种β²-氨基酸及肽前体，区域选择性高达20:1。机理研究表明，反应通过钴杂内酯中间体进行，水的质子化是关键步骤，且阴离子电荷在钴-炔单元的定域化主导了区域选择性。