Science | 南科大董哲余沛源团队利用三向重排反应实现立体选择性骨架重构

背景：在现代有机化学中，高效、立体选择性地编辑环状分子骨架是一项重要挑战。传统重排反应如Favorskii重排虽广泛应用，但开发兼具底物普适性和优异立体选择性的新型环收缩方法仍具难度。研究目的：南方科技大学董哲、余沛源团队旨在打破传统电子流动模式，设计并实现一种全新的周环反应——三向重排反应，以期在单一协同过渡态中同时断裂和形成三根化学键，从而实现复杂分子的立体选择性骨架重构。结论：研究团队成功开发了基于偕二硼基甲烷负离子和环氧化物的三向重排反应体系，该反应具有广泛的底物适用性和优异的立体选择性。机理研究和DFT计算证实了反应涉及三键协同断裂与重组的异步协同过渡态。该方法被成功应用于多取代手性环戊烷的精准构筑以及甾体等复杂分子的后期修饰，为有机合成提供了新的强大工具。