南方科技大学董哲课题组与余沛源课题组：利用三向重排反应实现立体选择性骨架重构

本文报道了一种新型周环反应——三向重排，旨在实现碳环骨架的高效、立体选择性重构。背景方面，碳环结构的骨架重排是改变环大小和取代模式的有效方法，但现有方法难以同时实现高通用性和良好立体选择性。研究目的在于通过设计一种三向重排反应，在单一过渡态中断裂三个σ键并形成两个σ键和一个π键，以达成这一目标。结论显示，该反应以环氧化物和有机硼试剂为底物，实现了高度化学、区域和立体选择性的环收缩，能够构建多种复杂环戊烷及实现线性环氧化物的对映选择性1,2-氢迁移。结合Diels-Alder反应，该策略可模块化立体选择性合成复杂环戊烷，展示了广泛的底物适用性和精确的立体控制，为有机合成提供了新的骨架编辑工具。