南科大董哲、余沛源 Science: 利用三向重排反应实现立体选择性骨架重构

背景：周环反应是有机合成中构筑复杂分子的重要手段，具有高立体选择性。双向重排反应已取得广泛应用，但三根σ键同时断裂与形成的三向重排反应此前尚未实现。研究目的：南方科技大学董哲、余沛源课题组旨在设计并实现一类全新的三向重排反应，以高立体选择性和底物普适性实现饱和碳环骨架的精确编辑与重构。结论：该研究成功开发了首例三向重排反应，利用偕二硼基甲烷负离子与环氧化物在锌盐催化下，通过协同过渡态实现三根σ键的同步断裂与形成，反应具有高度立体专一性和区域汇聚性。该策略可与Diels-Alder等经典反应模块化结合，实现多取代手性环戊烷等复杂分子的高效构筑，为复杂分子合成提供了新的通用骨架编辑工具。