作者仅四人！上海有机所「国家高层次人才」何智涛Science子刊 | 协同钯/胺催化实现不对称远程取代反应！

背景：传统方法要求离去基团必须位于炔基相邻位置以实现取代反应，若通过惰性线性烷基链远程连接则难以实现，且区域选择性与对映选择性控制极具挑战。研究目的：中国科学院上海有机化学研究所何智涛课题组旨在开发一种新方法，实现带有线性烷基连接远程离去基团的炔烃的不对称远程取代反应。结论：该研究首次报道了通过协同钯/胺催化实现此类反应，开发了修饰的二胺有机催化剂，在炔烃与醛的远程偶联中实现了高区域选择性、几何选择性与对映选择性，完全抑制了竞争性加氢官能化过程。克级实验与衍生化反应证明了方法的可靠性与应用价值，机理研究揭示了反应涉及炔烃转化为1,3-二烯中间体及钯的复杂氧化还原途径，为η³-取代领域开辟了新方向。