【ACS Catal.】苏黎世联邦理工学院Josep Mas-Roselló团队：硼烷催化二酮的还原环化反应制备cis-α,α′-二取代环醚

背景：顺式构型的α,α'-二取代四氢呋喃与四氢吡喃是天然产物和药物分子中重要的结构单元，但其立体选择性合成，尤其是cis-2,5-四氢呋喃的合成，仍存在挑战。传统方法步骤繁琐或选择性有限。研究目的：苏黎世联邦理工学院Josep Mas-Roselló团队旨在开发一种高效、高选择性的催化方法，直接由二酮合成cis-2,5-和cis-2,6-二取代环醚。结论：该团队成功开发了一种使用简单三芳基硼烷为催化剂、氢气为清洁还原剂的催化策略，实现了1,4-二酮和1,5-二酮的还原环化反应，以高产率（高达97%）和高顺式选择性（dr > 20:1）合成了一系列目标环醚衍生物。机理研究表明，立体选择性由氧鎓离子还原步骤决定，催化剂与底物间的弱非共价相互作用对高选择性有重要贡献。该方法步骤简洁，在合成生物活性分子中间体方面展现出实用优势。