【Angew. Chem.】武汉大学沈晓课题组：光催化羟基自由基活化强C(sp³)—Si键实现烷基化及环硅功能化反应

背景：有机硅试剂因C–Si键稳定性高，其合成应用落后于格氏试剂和有机硼试剂，传统双电子过程多限于活化C–Si键，光催化单电子途径也大多局限于已活化C(sp³)–Si键或高价硅酸盐，对中性未活化四取代硅烷的C(sp³)–Si键均裂与自由基官能化缺乏通用策略。研究目的：武汉大学沈晓课题组受自由基Brook重排及吖啶盐光氧化水产生羟基自由基启发，旨在开发通过光催化产生•OH来活化强C(sp³)–Si键，实现未活化烷基硅烷的烷基化及硅杂环功能化。结论：该工作成功利用吖啶盐光催化剂氧化H₂O生成•OH，进攻未活化C(sp³)–Si键，驱动均裂产生烷基自由基，进而与缺电子烯烃加成，实现链状和环状硅烷的高效烷基化及开环双官能化，底物适应性广，并展示了克级反应和衍生应用潜力，机理实验支持•OH进攻引发、C–Si键断裂为决速步骤，为C–Si键转化提供了新途径。