【Angew. Chem.】上海交通大学刘家旺课题组：双功能光活性手性配体促进的可见光和镍协同催化的不对称C−O偶联

背景：不对称光氧化还原与过渡金属协同催化是构建手性化学键的强大平台，但常面临双催化循环兼容性差、能量传递效率低等挑战。设计能同时捕获光能并促进金属催化键形成的双功能光活性手性配体是重要研究方向。研究目的：上海交通大学刘家旺课题组旨在开发新型双功能光活性手性配体，实现可见光驱动镍催化下联杂芳基三氟甲磺酸酯与羧酸的高效、高对映选择性C–O偶联反应。结论：该研究成功将咔唑光吸收单元与吡啶噁唑啉手性配体模块化结合，设计出CzPyox系列配体。在无外加光催化剂条件下，该配体通过动力学拆分过程，高效促进了镍催化的不对称C–O偶联，以优异对映选择性和高S值合成了一系列阻转异构杂联芳基酯，并回收高ee值的原料。机理研究表明反应遵循Ni(0)/Ni(II)/Ni(0)催化循环，配体中的咔唑基团关键性地促进了光诱导还原消除步骤。