【Org. Lett.】北京大学余志祥教授：铑催化[3+1+2]环加成反应构建具有双桥头季碳的5/6并环体系

本文背景聚焦于具有桥头季碳的5/6并环体系在天然产物和药物分子中的重要性，但此类结构合成难度高。研究目的是开发铑催化type II共轭二烯-乙烯基环丙烷与一氧化碳的[3+1+2]环加成反应，以高效构建含双相邻桥头季碳中心的5/6并环体系。通过条件优化和底物拓展实验，证实该反应对多种取代基具有良好兼容性，克级实验产率达81%，且产物可进一步衍生化为复杂桥环结构。机理研究表明反应经历氧化加成、CO插入、烯烃endo插入等步骤，其中烯烃插入为决速步。结论表明该方法为合成复杂环状分子提供了新策略，具有显著合成价值。