【Chem. Sci.】北化雷鸣课题组：钯配合物催化羧酸C-H键活化反应中的抗衡离子效应

本文从理论计算角度研究钯催化羧酸C-H键活化反应机理。背景方面，羧酸与钯的弱配位特性导致C(sp³)-H键难以活化，余金权团队曾发现抗衡离子可提升反应速率但作用机制不明。研究目的为阐明钯催化羧酸单选择性β-C(sp³)-H杂芳基化的分子机制及抗衡离子作用。结论表明：1）抗衡离子促使钯二聚体解离为单体，形成κ¹配位模式使钯有效活化C-H键；2）提出Pd-Ag-K催化模型，解释C-C偶联过程中碱和银盐的协同作用；3）单选择性源于氧化加成形成的稳定Pd(IV)物种阻碍第二次还原消除。该工作为相关催化剂设计提供理论依据。