【Org. Lett.】石河子大学蔡志华、杨盛超/华东师范大学刘路：光诱导串联沃尔夫重排/C−S键插入反应模块化合成四取代联烯酸硫酯

背景：联烯是天然产物和生物活性分子中的重要结构单元，但联烯酸硫酯的传统合成方法（如Wittig反应）原子经济性差。通过卡宾中间体构建酰基C(sp²)−S键的研究尚未见报道。研究目的：开发一种高效、高原子经济性的方法，模块化合成四取代联烯酸硫酯。结论：石河子大学与华东师范大学团队合作，利用光诱导的炔基重氮酮与N,S-缩醛发生串联沃尔夫重排/C−S键插入反应，成功合成了多种四取代联烯酸硫酯。该方法条件温和、时间短、底物适用范围广、可放大，并通过克级实验和衍生化反应验证了实用性。反应机理涉及光致沃尔夫重排生成炔基烯酮、硫亲核加成及1,5-迁移。该策略为硫代联烯类化合物的合成提供了新途径。