南京大学黄小强团队：一种光生物催化的“氧化还原缓冲”策略

背景：生物催化与可见光催化结合已成为开发新型酶催化反应的重要途径，其中烟酰胺或黄素依赖性氧化还原酶构建的光生物催化体系已实现烯烃的多种氢功能化反应，但通常依赖预活化自由基前体和天然还原当量。研究目的：针对直接利用丰富C–H底物实现加氢烷基化反应的挑战，南京大学黄小强团队提出光生物催化的"氧化还原缓冲"策略，旨在通过协同催化体系拓展非天然酶功能。结论：该策略利用亚胺还原酶催化，结合外部过氧化物与合成光催化剂，通过氢原子转移活化C(sp³)–H键，并利用天然NADPH修饰精准调控碳自由基加成及立体选择性步骤，成功实现烯酰胺与烷烃的对映选择性加氢烷基化反应，产物ee值>99%，酶用量低至0.02 mol%。